在各种电催化反应过程中，催化剂的表面可能发生电化学氧化，这个现象直接影响催化剂的活性、稳定性、选择性。精确表征电催化剂界面的电化学氧化对于深入理解电催化反应非常重要。

有鉴于此，厦门大学李剑锋教授、董金超教授、中国科学院宁波材料技术与工程研究所乐家波博士等报道通过原位Raman光谱表征技术研究Pd单晶催化剂的电化学氧化反应。

本文要点

（1）

作者表征研究发现Pd的表面起始的电化学氧化过程包括形成*OH中间体和ClO₄^-离子，这个过程导致脱质子化，并且因此形成PdO_x。

（2）

在较高电化学氧化电势区间，PdO_x内的氧原子促进形成结合在表面的过氧化物，随后生成O₂。通过调控电子效应能够改变*OH的吸附强度以及ClO₄^-的覆盖度，并且因此产生不同的氧化反应速率。这项研究展示了电催化反应中催化剂的电化学氧化机理，有助于理性设计电催化剂。

参考文献

Yu-Lin Sun, Xu Ji, Xue Wang, Quan-Feng He, Jin-Chao Dong, Jia-Bo Le, Jian-Feng Li, Visualization of Electrooxidation on Palladium Single Crystal Surfaces via In Situ Raman Spectroscopy, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202408736

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202408736