纳米线具有优异的光学性质、电学性质、化学性质,因此成为重要的1D纳米材料。其中Cu纳米线在电催化还原CO2RR反应制备高附加值化学燃料具有应用前景。虽然人们发现Cu纳米线在CO2RR电催化反应过后发生形貌改变,但是对于Cu纳米线的结构变化过程以及Cu位点的性质并不特别清楚,因此需要人们发展多模式原位时间纳米分辨率的表征技术。
有鉴于此,加州大学伯克利分校杨培东院士、Yao Yang、莱斯大学韩亦沫教授等报道30 nm直径的1D Cu纳米线(这种纳米线的内部为5重Cu孪晶为核心,外部为4 nm Cu2O)。
本文要点
(1)
新制备Cu@Cu2O纳米线的电化学性能进行研究。通过原位电化学液体池扫描隧道显微镜表征技术发现,Cu@Cu2O纳米线的表面Cu2O发生电化学还原,生成结构扭曲的海绵类似结构金属Cu外壳(Cu@CuS NWs)。Cu@CuS NWs随后进一步发生CO驱动的Cu移动,导致Cu@CuS NWs转变为Cu多晶金属纳米颗粒。
(2)
原位液相电化学4D STEM测试表征和机器学习技术结合说明Cu纳米经历的边界具有复杂的结构特点。通过同步辐射高能量XAS表征明确说明Cu@Cu2O受到电化学还原生成金属态的Cu,之后再电化学反应暴露空气气氛后表面的Cu重新部分氧化。这项研究结果说明Cu纳米线的结构变化过程中能够形成不同的金属Cu纳米结构,有助于理解CO2RR的真实催化活性位点。
参考文献
Yao Yang*, Chuqiao Shi, Julian Feijóo, Jianbo Jin, Chubai Chen, Yimo Han*, and Peidong Yang*, Dynamic Evolution of Copper Nanowires during CO2 Reduction Probed by Operando Electrochemical 4D-STEM and X-ray Spectroscopy, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c06480
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c06480