通常不对称催化位点选择性的多元醇官能团化反应需要两个步骤。
有鉴于此,马克斯·普朗克分子生理学研究所Charles C. J. Loh教授等报道单电子自由基机理使用Cu作为催化剂,实现了立体汇聚位点选择性醚化反应。
本文要点
(1)
该反应能够选择性的方式引入具有药理学作用的羧酰胺支架,这是一种非常罕见的方法。
(2)
随着目前人们对于手性自由基催化的极大兴趣,而且在碳水化合物的合成领域能够控制立体结构的方法非常少见,因此这项工作表现了手性铜催化剂能够对糖类化合物进行位点选择性的立体结构官能团化。当使用还原糖作为反应物,这个催化反应体系能够动态动力学拆分的方式进行糖基化反应,生成难以形成的β-糖苷结构。
参考文献
Hao Guo, Dilber Tan, Christian Merten, Charles C. J. Loh, Enantioconvergent and Site-Selective Etherification of Carbohydrate Polyols through Chiral Copper Radical Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202409530
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202409530