JACS:Ru催化烯醇酯取代不对称合成四级碳
纳米技术 纳米 2024-08-19

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在有机合成领域构筑立体控制的邻近四元中心是一个相当大的挑战。有鉴于此,苏黎世联邦理工学院Erick M. Carreira报道合成一种新型的[Cp*Ru(MeCN)3]PF6/苯氧噻唑啉催化剂体系,该体系能够进行叔碳酸酯与α,α-二取代的锂酯烯醇化物的对映体特异性烯丙基取代,得到含有邻近季中心的产物。

本文要点

(1)

该反应直接使用稳定性较差的烯醇酯化物,这亲核试剂很少用于过渡金属催化的烯丙基取代反应。

(2)

该方法能够用于广泛的3°亲电试剂和烯醇酯,立体保持的方式发生取代反应,具有优异的立体选择性e.e. 达到89-99%)和优异的/线性区域选择性(40:1)。

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参考文献

Sven M. PapidochaErick M. Carreira*Construction of Vicinal Quaternary Centers via Ru-Catalyzed Enantiospecific Allylic Substitution with Lithium Ester Enolates, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c07690

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07690


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