在有机合成领域,构筑立体控制的邻近四元中心是一个相当大的挑战。有鉴于此,苏黎世联邦理工学院Erick M. Carreira等报道合成一种新型的[Cp*Ru(MeCN)3]PF6/苯氧噻唑啉催化剂体系,该体系能够进行叔碳酸酯与α,α-二取代的锂酯烯醇化物的对映体特异性烯丙基取代,得到含有邻近季中心的产物。
本文要点
(1)
该反应直接使用稳定性较差的烯醇酯化物,这种亲核试剂是很少用于过渡金属催化的烯丙基取代反应。
(2)
该方法能够用于广泛的3°亲电试剂和烯醇酯,以立体保持的方式发生取代反应,具有优异的立体选择性(e.e. 达到89-99%)和优异的支链/线性区域选择性(40:1)。
参考文献
Sven M. Papidocha,Erick M. Carreira*,Construction of Vicinal Quaternary Centers via Ru-Catalyzed Enantiospecific Allylic Substitution with Lithium Ester Enolates, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c07690
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07690