Scripps研究所Keary M. Engle教授、普渡大学Davin G. Piercey教授、匹斯堡大学刘鹏教授、Genesis Therapeutics公司Indrawan J. McAlpine等报道简单方法合成具有密集官能团的环丙烷。

本文要点

（1）

该反应的条件温和，通过常见的亲核试剂和常用的氧化剂（I₂和TBHP）直接发生亲核Pd金属化。

（2）

反应兼容含有−CN, −CO₂R, −COR, −SO₂Ph, −CONHR, −NO₂等缺电子官能团的反应物。反应能够兼容其他环丙烷方法具有挑战的底物，实现优异的产率和立体选择性，能够对环丙烷的三个碳原子精确的控制取代基。DFT理论计算和反应机理研究发现反应路径包括首先α-碘化，随后发生碳钯环化、分子内C(sp³)-I氧化加成，最后通过应力释放的作用力还原消除，生成环丙烷化产物。

参考文献

Hui-Qi Ni, Turki M. Alturaifi, Warabhorn Rodphon, Nicholas F. Scherschel, Shouliang Yang, Fen Wang, Indrawan J. McAlpine*, Davin G. Piercey*, Peng Liu*, and Keary M. Engle*, Anti-selective Cyclopropanation of Nonconjugated Alkenes with Diverse Pronucleophiles via Directed Nucleopalladation, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c07039

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07039