原子碳以及相应的类似物在目前有机合成领域仍没有得到充分研究。尽管如此,原子碳试剂具有出色的反应性,包括碳原子插入芳烃分子骨架,同时能够在碳原子中心额外产生化学键,从而能够提供丰富的结构演化。
有鉴于此,明斯特大学Frank Glorius教授等报道设计了正交反应能力的碳原子等效分子Cl-DADO,并且应用于吡咯和吲哚分子的骨架结构编辑,生成杂环扩张的分子结构。
本文要点
(1)
设计的Cl-DADO分子含有一个重氮官能团,能够生成卡宾中间体;含有卤原子离去基团,能够通过碱性条件进行替换;含有光敏性的肟酯(oxime ester)能够通过能量转移光催化反应脱羧生成自由基中间体。
(2)
该反应通过光生脱羧或者亲核加成反应能够生成非常广泛的喹啉和吡啶衍生化合物分子,反应对许多官能团兼容。该反应具有重要的价值和应用场景,比如对许多天然产物和药物分子进行后期的骨架结构设计。
参考文献
Fu-Peng Wu, Jasper L. Tyler, Constantin G. Daniliuc, and Frank Glorius*,Atomic Carbon Equivalent: Design and Application to Diversity-Generating Skeletal Editing from Indoles to 3-Functionalized Quinolines, ACS Catal. 2024, 14, 13343–13351
DOI: 10.1021/acscatal.4c03868
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.4c03868