JACS:二烯-烯烃交替聚合构筑环己烯聚合物
纳米技术 纳米 2024-09-02

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环己烯由于环缺乏应力,因此难以发生开环聚合反应。理论上,当存在复分解催化剂,单体分子的烃骨架结构热力学稳定且不易水解,因此聚环己烯由于非常强的热力学驱动力容易发生解聚合反应。

有鉴于此,斯坦福大学夏岩教授报道通过二烯和烯烃通过交替聚合物反应的方式合成聚环己烷。

本文要点

(1)

作者发现,乙基氯化铝能够在室温通过自由基引发,实现丁二烯和甲基丙烯酸的胶体聚合反应,形成聚环己烯结构。这个反应能够以十克量级生成分子量超高(1750 kDa)的聚合物,形成的可能是非规则共聚物具有半结晶性,因此产生非常高的韧性。

(2)

当体系存在少量Grubbs催化剂,生成的环己烯聚合物能够在室温下完全解聚合,生成纯环己烯。通过这个聚合-解聚策略,能够在低于环境上限的温度合成聚合物,并且不必超低温条件合成或者受到单体-聚合物的热力学平衡问题的限制。

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参考文献

Ke Zheng, Jinghui Yang, Xuyi Luo, and Yan Xia*, High Molecular Weight Semicrystalline Substituted Polycyclohexene From Alternating Copolymerization of Butadiene and Methacrylate and Its Ambient Depolymerization, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c09811

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c09811

作者介绍

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夏岩(Yan Xia),斯坦福大学教授,北京大学化学学院1998级本科生,2005年获麦克马斯特大学硕士学位,2010年获加州理工学院博士学位,后供职于陶氏化学核心研发部门,2011年在麻省理工学院从事博士后研究。2013年夏加入斯坦福大学化学系,任助理教授,致力于合成化学和材料科学研究。



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