通过简单的原料出发合成结构复杂的多取代基修饰芳烃化合物是有机化学的重要目标。有鉴于此,清华大学焦雷副教授等报道等发展了一种双重配体催化体系,对碘苯的邻位烷基化。
本文要点
(1)
通过Pd/烯烃配体与大体积三烷基磷配体之间协同作用能够促进C(sp2)-I化学键的还原消除,因此实现了通过Catellani型反应进行邻位烷基化,以重新形成芳基-碘化学键作为最终步骤。这个反应为Catellani反应提供更多发展空间。
(2)
进行深入的机理研究,分离并表征关键有机钯中间体,发现双重配体之间能够将Catellani反应和C(sp2)-I还原消除反应步骤结合。这个研究说明了Pd/烯烃催化体系的独特优势,强调了双重配体有助于拓展Catellani反应的空间。
参考文献
Xiao-Xia Wang and Lei Jiao*, Dual Ligand Enabled Pd-Catalyzed Ortho-Alkylation of Iodoarenes, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c06544
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c06544