碳氢化合物向三维手性分子的对映选择性转化仍然是合成化学中的一个重大挑战。有鉴于此，武汉大学陆庆全教授等报道使用不对称配对氧化和还原催化，通过烷烃中C(sp³)-H键的官能化促进烯烃的对映选择性烷基芳基化。

本文要点

（1）

在阳极的光电催化过程通过LMCT机理活化烷烃产生烷基，阴极过渡金属催化用于活化芳基卤化物形成相应的芳基Ni^II。两个半电极反应与烯烃交叉偶联实现了对映选择性三组分反应。

这种不对称的光电催化方法能够从易于获得的起始材料中轻松构建各种对映体富集的α-芳基羰基，具有优异的对映体选择性（高达96% ee）。值得注意发现催化反应体系能够兼容芳基溴化物、芳基碘化物，以及芳基氯化物。机理研究表明，烷烃和亲电试剂在电极上同时被激活。

（2）

该方法的关键优势包括：大量可用的烷烃被用作烷基化反应物，以产生有价值的手性分子；光催化和电催化过程保持相对独立，可以通过调节光源和电流/电极电势单独调节，从而确保成对电催化的速率匹配；Fe²⁺和Fe³⁺循环能够在非常低的电位进行，因此在反应温和的氧化还原中性进行电化学合成，从而阻碍产物的过度氧化，提高选择性。

参考文献

Zou, L., Zheng, X., Yi, X. et al. Asymmetric paired oxidative and reductive catalysis enables enantioselective alkylarylation of olefins with C(sp³)−H bonds. Nat Commun 15, 7826 (2024). 

DOI: 10.1038/s41467-024-52248-y

https://www.nature.com/articles/s41467-024-52248-y