中国科学院上海有机所何智涛研究员等报道了与以往报道通过不饱和碳键的氢膦酰化构建单一P-或C-对映体的合成方法不同的合成路线，这个反应过程设计了Pd/Co双催化体系，并且设计了新型掩蔽膦酰化试剂，实现了二烯烃、共轭烯炔和1,3-二烯烃的高度非对映和不对称立体选择性氢膦酰化。

本文要点

（1）

以良好的产率制备了一系列同时带有叔C-和P-对映体的烯丙基结构化合物，立体选择性达到>20:1 dr，>20:1 rr和99% ee。实现了1,3-烯炔前所未有的非对映体和不对称选择性氢膦酰化，同时含有P-对映结构和不相邻手性轴的骨架结构分子。

（2）

开发了第一个立体发散的氢膦酰化反应，能够得到四种立体结构磷原子的所有立体异构体。这个合成方法的优势是，反应时间仅为3 min，催化剂的量仅为0.1%，实现了高达730的转化数（TON）。通过一系列机理，揭示两种金属催化剂的必要性和起到的功能，证实了设计的双金属协同机理过程。

参考文献

Ming-Qiao Tang, Zi-Jiang Yang, Ai-Jun Han, Zhi-Tao He, Diastereoselective and Enantioselective Hydrophosphinylations of Conjugated Enynes, Allenes and Dienes via Synergistic Pd/Co Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202413428

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202413428