光学纯的2-氮杂环四氢呋喃化合物是许多生物活性化合物的关键结构,但是目前仍然没有合成这种结构的方法。自旋中心转移(SCS, spin-center shift)是一种新型切断2-氮杂环四氢呋喃分子C-O化学键的方法,但是如何立体选择性切断C-O仍然是个非常大的困难玉挑战。
有鉴于此,南开大学周其林院士等报道手性螺环磷酸配体和光催化剂结合,实现立体选择性切断2-氮杂环四氢呋喃分子C-O化学键,并且动力学拆分消旋的2-氮杂环四氢呋喃。
本文要点
(1)
这个方法能够高度对映选择性的方式合成许多含有喹啉结构的光学活性四氢呋喃化合物,包括喹啉、异喹啉、吡啶等结构。
(2)
反应机理研究结果显示底物和磷酸之间形成复合物能够增强底物的还原电势,因此被四氢呋喃溶剂还原。
参考文献
Wen-Yao Wang, Jing-Jun Wang, Jia-Bin Pan, Li-Jun Xiao, Qi-Lin Zhou, Enantioselective reductive C–O bond cleavage driven by photoinduced electron transfer, Chem 2024,
DOI: 10.1016/j.chempr.2024.08.002
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2451929424004170