由于合成功能性六元环分子的步骤比较复杂,因此开发一种步骤简单的六元环合成新型方法对于有机合成非常重要。比如目前过渡金属催化烯基环丙烷/联系环丙烷与CO通过[5+1]能够合成六元环烯酮,而且这个反应可以应用于天然产物合成领域。
有鉴于此,北京大学余志祥教授等报道在温和的反应条件,Ni催化乙烯环丁酮重排。
本文要点
(1)
该反应具有广泛的底物兼容,产率最高达到98 %。这种重排反应能够制备多种多样的双环n/6(n=5-8)化合物。
(2)
通过DFT理论计算研究这种重排反应的机理,发现乙烯基促进切断环丁酮C-C化学键,计算结果显示该步骤的活化能仅为18.1 kcal/mol。
参考文献
Jiguo Ma, Jicheng Duan, Zhixiang Yu, Ni(0)‐Catalyzed Rearrangement of Vinylcyclobutanones (VCBOs) to Synthesize Six‐Membered Non‐Conjugated Enones
DOI: 10.1002/anie.202417407
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202417407