通过C=C双键构筑COF是一种新型共轭聚合物，有可能应用于有机电子学、光催化、能量存储等领域。虽然目前sp² COF快速的发展，但是能够用于合成的缩合反应种类非常少。

有鉴于此，康奈尔大学Phillip Milner教授等报道首例通过N杂环卡宾二聚合成的C=C COF，命名为CORN-COF-1（CORN=Cornell University）。

本文要点

（1）

通过详细的表征发现CORN-COF-1具有二维层状结构和六方孔结构，修饰密度较高的强还原性四氮杂富瓦烯TCNE（tetraazafulvalene）。

（2）

通过光谱表征和磁性表征，发现CORN-COF-1暴露在四氰基乙烯，能够将TCNE^·-还原为TCNE^2-。通过二聚反应生成的反应性TCNE^·-自由基阴离子以独特的形式稳定在CORN-COF-1的孔内部。这项研究开发了具有氧化还原的C=C COF，有助于设计结构新颖的材料。

参考文献

Tristan A. Pitt, Tyler J. Azbell, Jaehwan Kim, Zixiao Shi, David A. Muller, Matthew A. Addicoat, Phillip Milner, A Strongly Reducing sp² Carbon-Conjugated Covalent Organic Framework Formed by N-Heterocyclic Carbene Dimerization, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202416480

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202416480