通过1,n-金属移动机理进行C-H键选择性官能团花转化为发展结构复杂的分子提供具有前景的方法。有鉴于此，南京大学朱少林教授等报道Co催化不对称还原Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）偶联反应，以两种常见的亲电试剂（芳基卤化物和醛）作为反应物，通过芳基-烯烃-1,4-Co/H位移进行NHK偶联。
本文要点
（1）
挑选配体对于反应的选择性非常关键，选择配体能够开启或者关闭1,4-Co位移，因此分别发生原位或者移动NHK反应，而且实现控制位点、E/Z选择性、立体选择性。非常重要的是，该反应能够兼容大量的邻位-卤苯乙烯，包括α-位点修饰取代基或者缺乏α-位点取代。的反应物。
（2）
通过配体接力催化，这个反应能够进一步发展为芳基-芳基不对称NHK移位偶联。反应具有官能团容忍性，能够生成高附加值的NHK加合物，包括α-手性烯丙醇和苄基醇，可以转化为具有应用前景的化合物。而且，这个反应能够拓展为其他1,n-Co移位反应。
参考文献
Jian Chen, Lifu Wu, Zhiyong Song, Yi Wang, Zhenkun Li, You Wang, and Shaolin Zhu*, Cobalt-Catalyzed Asymmetric Migratory Nozaki–Hiyama–Kishi Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c07910
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07910
作者介绍
朱少林教授2005年本科毕业于南京大学，2010年博士毕业于中科院上海有机化学研究所（导师：马大为 研究员），2010年至2013年在普林斯顿大学从事博士后研究（导师：David W. C. MacMillan教授），2013年至2015年在麻省理工学院从事博士后研究（导师：Stephen L. Buchwald教授），2015年9月加入南京大学化学化工学院开展独立研究工作，课题组隶属于配位化学国家重点实验室、化学和生物医药创新研究院。2018年入选国家优青，2019年获得Thieme Chemistry Journals Award。目前主要研究方向为有机合成及不对称催化。
