光催化还原CO2制备C2和C3烃类能够达到碳中和循环,目前人们对于CO2光催化生成C2和C3烃以及C2H4的反应路径仍然不清楚。
有鉴于此,千叶大学Yasuo Izumi(泉康雄)教授等报道Co0-ZrO2光催化剂能够在UV-Vis光照射时,将CO2转化为C1-C3烃,同以时70 %的选择性将CO还原为C2H4和C3H6,(6.0±0.6 μmol h-1 g-1)。
本文要点
(1)
在13CO和H2条件下进行光催化循环反应测试,随后抽空并通过CO冲洗处理,这种重复过程导致产物中的C2H4和C3H6比例增加,最终达到61-87 %。这是因为CH2累积在Co0纳米粒子和ZrO2的界面导致。
(2)
CO2分子吸附在ZrO2表面的氧空穴位点并且生成COH,随后使用H2或H2O作为还原剂在Co0加氢生成C1-C3烃类;但是,CO分子吸附在Co0位点,随后转化为HCOH,在Co和O空穴为带你分解为CH和OH。这项研究说明本征光催化反应路径是控制CO2生成烃类,CO生成烯烃的原因。
参考文献
Yasuo Izumi, Tarik Loumissi, Rento Ishii, Keisuke Hara, Tomoki Oyumi, Ikki Abe, Chongxu Li, Hongwei Zhang, Rumiko Hirayama, Kaori Niki, Takaomi Itoi, Exchange of CO2 with CO as Reactant Switches Selectivity in Photoreduction on Co–ZrO2 from C1–3 Paraffin to Small Olefins, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202412090
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202412090