对于在高电压（>4.5 V vs.Li/Li⁺）下运行的LiCoO₂（LCO），LCO与碳酸亚乙酯（EC）基电解质和LiPF₆盐之间的强烈副反应会产生大量腐蚀性物质（如HF和HPO₂F₂），导致严重的表面退化。近日，北京大学潘锋、Zhao Qinghe、Zheng Guorui、清华大学柳明选择抗氧化氟代碳酸乙烯酯（FEC）和二氟代碳酸亚乙酯（DFEC）作为共溶剂，以减少腐蚀性物质的产生。

本文要点：

1) PF₆⁻阴离子在氟化溶剂的协同作用下促进了以LiF/Li_xPO_yF_z/Li₃PO₄无机物和含磷有机物为特征的稳定阴极/电解质界面（CEI）形成，这显著抑制了高氧化性Co⁴⁺/Oⁿ⁻的催化作用（0<n<2）。

2) 得益于减少的腐蚀物种和增强的CEI，LCO表面的分层结构在长期循环过程中得到了有效保护，并且具有高度可逆的O3/H1-3相变。因此，LCO石墨软包电池在3.0-4.55 V下循环500次后，容量保持率达到85.7%。

参考文献：

Hengyu Ren et.al Stabilizing LiCoO₂ at 4.6 V by regulating anti-oxidative solvents EES 2024

DOI: 10.1039/D4EE02049A

https://doi.org/10.1039/D4EE02049A