四川大学宋振雷教授、重庆大学蓝宇教授等报道通过调节配体空腔的尺寸实现控制苯并硅杂环丁烷（benzosilacyclobutene）与萘炔烃的位点发散立体选择性扩环反应。

本文要点

（1）

发现(S)-8H-联萘亚磷酰胺配体中的边臂具有较小的甲基，因此能够形成空腔有助于立体Si-Csp³扩环反应的发生，生成手性(S)-1-硅杂环己基芳烃。

（2）

当使用具有大体积^tBu的(R)-螺环亚磷酰胺配体，能够形成空腔结构有助于发生立体结构更小的Si-Csp²扩环，生成(S)-2-硅杂环己基芳烃。

通过DFT理论计算，提出了两种不同扩环反应的路线，揭示了立体选择性和位点选择性。

参考文献

Xiaoxiao Tang, Yulang Tang, Ju Peng, Huimin Du, Liying Huang, Jiahui Gao, Shiyang Liu, Dongxu Wang, Wanshu Wang, Lu Gao, Yu Lan*, and Zhenlei Song*, Ligand-Controlled Regiodivergent Ring Expansion of Benzosilacyclobutenes with Alkynes en Route to Axially Chiral Silacyclohexenyl Arenes, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c00252

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c00252