人们发展了不饱和化学键的不对称氢硼化反应,这个反应是构筑手性有机硼化合物最直接的方法。虽然烯烃的不对称氢硼化反应方法学得到发展,但是由于联烯的硼氢化反应难以控制立体选择性、不对称选择性和位点选择性,因此联烯的不对称氢硼化反应还未曾报道。而且联烯的氢硼化反应产物容易发生过度硼氢化转化,导致联烯的不对称氢硼化反应方法非常困难。
有鉴于此,湖南大学赵万祥教授、西北工业大学荣子强教授等报道两个结构简单的配体之间的接力策略,实现了Co不对称二氢硼化反应。
本文要点
(1)
这个反应策略表现了优异的立体选择性、不对称选择性、区域选择性,具有非常好的官能团容忍性,和合成1,4-二硼酯化合物。
(2)
该反应方法能够进行产物衍生化转化,克级放大量合成,合成代表性的牛蒡甙(Artigenin)类似物分子。机理研究结果显示非手性配体控制联烯的第一个氢硼化,手性氧恶唑啉亚氨基吡啶配体控制随后的异构和不对称氢硼化。
参考文献
Lei, Y., Kong, Y., Rong, ZQ. et al. Asymmetric dihydroboration of allenes enabled by ligand relay catalysis. Nat Commun 15, 8186 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-51774-z