在温和条件进行电催化还原NO3-是一种符合可持续发展前景的绿色制氨路线,虽然电催化还原NO3-取得一些进展,但是这个反应具有动力学非常缓慢,包括8 e-和9个质子和多个加氢反应路径,严重的影响了电催化合成NH3的法拉第效率,导致产率较低。
有鉴于此,四川大学刘犇研究员等报道发展了一种二维多孔CoCu纳米片电催化剂,展示了优异的电催化还原NO3-性能,产物为NH3的法拉第效率达到98.8 %,NH3的产率达到3.39 mol g-1 h-1,能源利用效率达到49.8 %,并且具有优异的循环性能。
本文要点
(1)
反应机理研究发现,H2O分子在Co位点分解产生活性氢(*H)自由基能够溢流到相邻Cu位点,稳定在多孔结构中,这种策略能够从动力学上促进电催化反应生成NH3。
(2)
多孔CoCu纳米片催化剂能够作为双功能电催化剂,在阴极电催化还原NO3-,在阳极发生5-羟甲基呋喃甲醛氧化生成2-5-呋喃二甲酸。
这项工作展示了多孔微环境能够稳定*H自由基,有助于发展选择性电催化合成高附加值化学品的技术。
参考文献
Chenyu Han, Lizhi Sun, Shu Han, Ben Liu, Stabilizing Hydrogen Radicals in Two-Dimensional Cobalt-Copper Mesoporous Nanoplates for Complete Nitrate Reduction Electrocatalysis to Ammonia, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202416910
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202416910