发展酸性OER电催化的单原子催化剂,对于开发价格便宜的酸性电解水器件非常重要。但是,由于晶格氧参与反应导致的金属腐蚀和结构坍塌,导致大多数的单原子催化剂以及Ir/Ru氧化物在强酸性环境进行OER反应的寿命非常有限,这阻碍了这些催化剂的应用。
有鉴于此,马克思·普朗克煤炭研究所Harun Tüysüz等报道一种创新的策略,将短程Ir单原子组装体(IrSAE)稳定修饰在Mn掺杂的Co3O4载体上,实现了优异的质量活性,而且显著改善持久性。性能衰减的速率降低至≈2 mV h-1,明显比IrO2的性能衰减速率(≈44 mV h-1)更慢,而且比传统的单原子Ir单原子/Co3O4 OER催化剂的性能衰减速率更慢。
本文要点
(1)
通过第一性原理计算,说明Mn掺杂修饰在Co3O4的八面体位点能够减少Ir单原子的移动能垒,这种作用导致Ir单原子能够移动,并且在煅烧热解过程中形成强关联的IrSAE结构。
(2)
通过离线表征、原位XAS、Raman光谱、变化pH催化活性测试,以及理论计算,说明IrSAE具有合适的Ir-Ir原子间距,能够阻碍晶格氧参与反应,同时能够促进直接O-O自由基偶联,缓解Ir原子溶解或者结构坍塌,显著改善催化剂在强酸性电解液中的稳定性。
作者介绍
Harun Tüysüz,2002年,阿克德尼兹大学化学专业学士,2004年,Gebze理工学院化学专业硕士,2008年马克斯·普朗克煤炭研究所化学专业博士。(导师:费迪·舒特(FerdiSchüth)教授)。2009-2011年,加州大学伯克利分校博士后研究员(导师:杨培东教授)。现为马克斯·普朗克煤炭研究所非均相催化和可持续能源研究小组负责人。
网站:https://www.uni-due.de/sfbtrr247/people/tuysuz.php
参考文献
Ashwani Kumar, Marcos Gil-Sepulcre, Jinsun Lee, Viet Q. Bui, Yue Wang, Olaf Rüdiger, Min Gyu Kim, Serena DeBeer, Harun Tüysüz, Iridium Single-Atom-Ensembles Stabilized on Mn-Substituted Spinel Oxide for Durable Acidic Water Electrolysis, Adv. Mater. 2024
DOI: 10.1002/adma.202401648