探索强化学键作为具有合成功能的把手，为通过过渡金属催化合成功能化分子提供了新的断开策略。然而，这些共价键与过渡金属中心的氧化加成速率非常缓慢，阻碍了它们的合成应用。

有鉴于此，东华大学储玲玲教授等报道一种C(sp³)-N键活化策略，这个策略绕过热力学上具有挑战性的2e^-或1e^-氧化加成。

本文要点

（1）

该策略利用了一种以前未曾报道的低价镍（异腈）光诱导内球电荷转移的活化途径，金属-配体相互作用切断远端C(sp³)-N键，生成镍（氰化物）和多功能的烷基。利用这种催化策略，可以实现炔烃与烷基异腈作为烷基化和氰化剂的选择性分子间1,2-碳腈化反应，在温和条件下提供具有优异原子经济性、区域和立体选择性的三取代烯基腈。

（2）

通过使用异腈作为氰化剂的光催化剂的协同作用能够实现脂肪炔烃的Markovnikov选择性氢氰化反应。机理研究研究结果验证，光化学产生低价态的镍（异腈）配合物，这些配合物经历C(sp³)-N键的光化学均裂，随后与炔烃发生催化氰化反应。

参考文献

Jian Qin, Yingying Li, Yuntong Hu, Zhonghou Huang, Weihang Miao, and Lingling Chu*, Photoinduced Nickel-Catalyzed Homolytic C(sp³)–N Bond Activation of Isonitriles for Selective Carbo- and Hydro-Cyanation of Alkynes, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c08631

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c08631