南开大学Angew:Cu催化端炔烃立体选择性氢磷化
纳米技术 纳米 2024-10-06

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立体结构磷原子的有机磷化合物有着广泛的应用领域,但是立体选择性P-C化学键仍具有非常大的挑战,相关的研究也非常缺乏。

有鉴于此,南开大学苏波教授等报道设计了一种手性1,2-二胺配体,实现了Cu催化炔烃的立体选择性氢磷化。

本文要点

(1)

和现有方法需要进行动力学拆分不同(转化率一般<50 %),这个反应采用一种完全不同的动力学不对称转化机理,能够对消旋的反应物完全的立体转化。

(2)

该反应对广泛的芳香族/脂肪族端基炔烃兼容,反应的产率最高达到95 %,具有完全的顺式选择性,优异的区域选择性和立体选择性(>20:1 r.r.,96 % e.e.)。生成的产物能够通过衍生转化的方式,得到一系列立体结构磷中心的结构。对该反应进行初期机理研究。

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参考文献

Jie Kang, Kang Ding, Si-Mu Ren, Wen-Jun Yang, Bo Su, Copper‐Catalyzed Enantioselective Hydrophosphorylation of Unactivated Alkynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202415314

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202415314


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