如何实现特定产物的CO₂电催化产物调控对于选择性制备特定化学品非常重要，但是目前人们对于活性位点组装和精确调控不同中间体的路径之间的“结构-功能关系”仍然并不清楚。

有鉴于此，中国科学院高能物理研究所董俊才副研究员等报道将Co_x活性位点修饰在Pd金属烯（metallen），建立了非线性的CO/甲酸产物选择性调控。

本文要点

（1）

发现Co₁/Pd单原子合金有助于生成CO，Co₂/Pd双原子合金有助于生成甲酸。将结构从Co₁/Pd单原子合金变为Co₂/Pd双原子合金能够实现非线性的选择性转变，在H型电解槽和流动相电解槽，CO和甲酸的产物选择性都超过94 %。而且，在150 mA cm^-2电流密度能够稳定的工作200 h，期间CO的选择性保持>80 %，甲酸的选择性>88 %。

（2）

理论计算和原位光谱表征结果解释了相邻的金属位点之间结合（Pd-Pd，Pd-Co，Co-Co）能够调控d_z²能带位置，因此非线性的改变中间体的吸附构型，产生不同的C₁反应路径。这项研究发展了Co_x/Pd催化剂体系对C₁选择性的调控，而且催化剂具有稳定高效的特点，这项工作开发了通过催化剂拓扑结构组装的策略精确调节能量转化过程的新方法。

参考文献

Jiajing Pei, Can Li, Guikai Zhang, Jiangwen Liao, Yue Yu, Ruqi Wang, Ping Wang, Ang Li, Pengfei An, Shengqi Chu, Juncai Dong, Establishing a Robust Nonlinear Targeted Switch for C1 Electroproduction in Atomic Alloy Co_x/Pd Bimetallenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202414163

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202414163