人们发现相比于单一组分催化剂,ZnO/ZrO2催化剂具有CO2加氢生成甲醇的性能,但是人们对于ZnO和ZrO2之间的相互作用并不清楚。特别是ZrO2载体的晶相(四方晶体vs.单斜晶体)起到的作用不清楚。
有鉴于此,乌得勒支大学Matteo Monai、Bert M. Weckhuysen等将ZnO/ZrO2催化剂分别担载于四方晶相ZrO2上或单斜晶相ZrO2,得到ZnO/ZrO2-t或ZnO/ZrO2-m,生成不同ZnOx物种,包括亚纳米ZnO或者更大的ZnO颗粒。
ZnO/ZrO2-t展示了比ZnO/ZrO2-m更高的甲醇选择性(81 % vs 39 %)和更高的甲醇产量(1.25 vs 0.67 mmol g-1 h-1)。基于光谱表征和显微镜表征结果,说明催化活性的区别来自氧化还原状态的区别以及Zn物种分布的区别。
ZnO/ZrO2-t具有丰富的ZnOx-ZrOx位点,有助于生成HCOO*物种,增强甲醇的产量和选择性。
(2)
在催化反应过程中,ZnO簇在ZrO2-t催化剂表面进一步分散,但是在催化反应过程中更大的ZnO颗粒在ZnO/ZrO2-m上保持比较好的稳定性。
这项研究说明ZrO2载体能够控制ZnO的分散性和催化剂的表面结构,因此增强催化反应活性。
参考文献
Xibo Zhang, Xiang Yu, Rafael G. Mendes, Peter Matvija, Angela E.M. Melcherts, Chunning Sun, Xinwei Ye, Bert M. Weckhuysen, Matteo Monai,Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202416899
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202416899