簇基自旋交叉(SCO)框架是一类新型的智能金属有机框架(MOFs),具有多样化的结构和拓扑结构以及独特的双稳态物理化学性质。
有鉴于此,中山大学童明良教授、倪兆平副教授等报道了一种基于团簇的SCO框架[Fe3{Ag4(CN)6(H2O)}2(TPBA)3](ClO4)2·7DMF (1),具有极其罕见的3,4,6-T108拓扑结构,其中三角形的[Ag{Ag(CN)2}3(H2O)]2-团簇轴向连接Fe2+离子,形成 2D→3D n折波Borromean的相互纠缠的网络结构。
在网状结构的指导,首先通过单晶到单晶(SCSC)转化,实现了从具有 3,4,6-T108 拓扑结构的 1 到具有 urk 拓扑结构的 [Fe3{Ag8X8(CN)6}(TPBA)3] (2_X, X = Cl, Br, I) 的后合成修饰(PSM)。
(2)
首次实现了从2_Cl到2_Br再到 2_I 的连续SCSC结构变换。它们的SCO行为也因为卤素驱动的逐步簇结构转变而改变。这些发现为开发基于簇基的SCO MOFs以实现智能多孔功能材料提供了新的策略。
参考文献
Guang Yang, Ze-Yu Ruan, Yan-Cong Chen, Pei-Yu Liao, Si-Guo Wu, Zhao-Ping Ni, Ming-Liang Tong, Halogen-Driven Single-Crystal to Single-Crystal Transformation Engineering the Cluster-based Spin Crossover Frameworks, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202414330
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202414330