通过利用TM(过渡金属)(Fe、Cu、Pd、Rh、Au等)和酶催化卡宾插入X-H/C(sp2)-H键来构建C-X(X=O、N、S等)和C-C键是一种通用策略,这主要是通过TMs与重氮化合物的相互作用原位生成金属卡宾来实现的。近日,印度科学学院Garima Jindal综述研究了金属和酶催化卡宾插入X-H和C(sp2)-H键的机理和立体选择性。
本文要点:
1)自Arnold于2013年发表非天然“卡宾转移酶”的开创性报告以来,文献中报道了几种基于血红素的酶催化非生物卡宾插入C(sp2)-H、N-H和S-H键的反应。这些酶具有调节反应中间体取向和构象的独特性能,并能有效促进立体选择性卡宾转移。
2) 作者详细介绍了铁、铜、钯、铑、金和酶催化不对称X-H和C(sp2)-H键插入反应的机理,并重点介绍了详细的机理和立体化学模型。此外,作者重点介绍了由不同TMs和酶催化的特定X-H/C(sp2)-H键类型。
Reena Balhara et.al Mechanism and stereoselectivity in metal and enzyme catalyzed carbene insertion into X–H and C(sp2)–H bonds Chem. Soc. Rev. 2024
DOI: 10.1039/D4CS00742E
https://doi.org/10.1039/D4CS00742E