氮掺杂碳催化剂上原子分散的过渡金属位点因其令人鼓舞的选择性,在电化学CO2还原反应(CO2RR)中具有巨大的潜力。但是由于标度关系,内在活性受到*COOH形成或*CO脱附的高能势的局限。
有鉴于此,北京化工大学刘军枫教授、Bingqing Wang、中国科学院上海高等研究院王宇研究员等报道一种p区铝单原子催化剂(Al-NC),具有Al-N4位点,为形成*COOH和*CO脱附提供了适度的反应动力学阻碍,并且通过原位ATR-FTIR和DFT理论计算模拟进行验证。
开发Al-NC在-0.65 V vs RHE下的CO法拉第效率(FECO)高达98.76 %,在-0.99 V vs RHE下的固有催化转换频率为3.60 s-1,超过了最先进的Ni-NC和Fe-NC对应物。此外,它还在流动池和膜电解槽(MEA)中分别在93.65 %的FECO和>85%的FECO提供309 mA·cm-2的部分电流密度和605 mA的部分CO电流。
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当使用低浓度CO2(30%)作为原料,该催化剂在MEA中>80%的FECO下仍能提供240 mA的部分CO电流。考虑到Al元素的储量高,而且Al-NC催化剂的高本征活性,因此Al是具有前景的过渡金属单原子催化剂替代催化材料。
参考文献
Zhanshuai Ma, Bingqing Wang*, Xiang Yang, Chao Ma, Weibo Wang, Chengjin Chen, Fangkui Liang, Nian Zhang, Hui Zhang, Yongheng Chu, Zhongbin Zhuang, Haijun Xu, Yu Wang*, and Junfeng Liu*, P-Block Aluminum Single-Atom Catalyst for Electrocatalytic CO2 Reduction with High Intrinsic Activity, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c11326
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c11326