Z-烯烃是许多化学品的重要结构,包括大量的构筑骨架、精细化学品、天然产物等。但是目前发展的Mo、W、Ru等Z选择性催化剂通常缺乏高温的选择性,因此需要蒸馏等工业处理过程,这限制了这种合成方法的应用。
有鉴于此,华沙大学Karol Grela、Anna Kajetanowicz、赫罗纳大学Albert Poater等报道为了解决这个问题,开发了在比较严苛的反应条件具有Z式烯烃高选择性的催化剂。
作者开发了二硫化物配体,喹喔啉-2,3-二硫醇盐,能够表现共振效应稳定中间体,在150 ℃的高浓度混合物处理时仍具有高选择性。二硫代喹喔啉(dithioquinoxaline)与目前常用的Z选择性催化剂配体产生不同效果。
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这种配体不会导致经典反应条件的催化剂性能降低,性能与立体选择性催化剂性能可比。通过DFT理论计算,研究反应机理和选择性,理解有可能导致催化剂失活的原因,有机催化剂毒化和催化反应之间的竞争。喹喔啉(quinoxaline)配体构筑催化剂能够将生物来源的烯烃反应物进行催化转化增值,而且能够用于合成防治害虫的农药信息素。
参考文献
Grzesiński, Ł., Nadirova, M., Guschlbauer, J. et al. Preserving precise choreography of bonds in Z-stereoretentive olefin metathesis by using quinoxaline-2,3-dithiolate ligand. Nat Commun 15, 8981 (2024)
DOI: 10.1038/s41467-024-52876-4
https://www.nature.com/articles/s41467-024-52876-4