通过电催化实现的氯介导乙烯氯醇 (ECH) 乙烯氧化反应 (EOR) 因其可持续性和温和的反应条件而具有实用价值。 然而,上述过程所必需的氯氧化反应 (COR) 通常由尺寸稳定的阳极 (DSA) 催化,其中含有高含量的贵金属 Ru 和/或 Ir。 开发由非贵金属或减少贵金属含量的高效 COR 电催化剂是非常可取的。
近日,华中师范大学Yi Huang,天津大学张兵教授报道了一种用单原子 Ir 取代的改性 Co3O4 (Ir1/Co3O4),作为中性海水中氯介导 EOR 至 ECH 的高效 COR 电催化剂。
文章要点
1)Ir1/Co3O4 对 ECH 的生成实现了高达 94.8% 的法拉第效率 (FE) 和出色的稳定性。
2)结合实验结果和密度泛函理论(DFT)计算,Ir1/Co3O4中独特的原子不对称Ir-O-Co结构具有强电子耦合效应,可以加速电子转移,提高反应动力学,并在COR过程中保持Co3O4的结构稳定性。
3)此外,阳极氯化物介导和阴极H2O2介导EOR耦合反应体系以乙烯为原料,对ECH和乙二醇(EG)进行电合成,总FE约为170%。 技术经济分析突出了该系统良好的应用前景。
参考文献
Linke Cai[, et al, Atomically Asymmetrical Ir–O–Co Sites Enable Efficient Chloride mediated Ethylene Electrooxidation in Neutral Seawater, Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202417092
DOI: 10.1002/anie.202417092
https://doi.org/10.1002/anie.202417092