石墨氮化碳g-C3N4在人工光合成H2O2越来越受到关注,但是性能受到缓慢的氧还原反应(ORR)动力学和短激发态电子寿命的阻碍。
有鉴于此,黑龙江大学井立强、Ji Bian、张紫晴等开发了一种掺杂B的g-C3N4(BCN),修饰配位不饱和FeOOH和CoOx簇,在没有加入牺牲剂的情况下从水和氧气中进行光催化合成H2O2。
与g-C3N4相比,这种催化剂在可见光下的活性提高了30倍,太阳能到化学产物的转换效率为0.75%,在已报道的g-C3N4的光催化剂中处于领先位置。
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通过原位微秒瞬态吸收光谱表明,氧还原反应的电子转移效率达到34.1%。实验和理论结果表明,CoOx引发空穴-水氧化,延长电子寿命,FeOOH接受电子并促进氧气分子的活化。有趣的是,发现直接一步两电子反应途径生产H2O2的关键在于配位不饱和FeOOH来调节O2的Pauling型吸附构型,并且稳定过氧化物物种,抑制超氧自由基的形成。
参考文献
Liu, P., Liang, T., Li, Y. et al. Photocatalytic H2O2 production over boron-doped g-C3N4 containing coordinatively unsaturated FeOOH sites and CoOx clusters. Nat Commun 15, 9224 (2024)
DOI: 10.1038/s41467-024-53482-0
https://www.nature.com/articles/s41467-024-53482-0