人们发现Pt金属间催化剂是能够用于质子交换膜燃料电池的高活性ORR电催化剂,但是目前Pt金属间催化剂面临着难以合成规则且超小的纳米粒子。
有鉴于此,中国科学院上海硅酸盐研究所施剑林院士、崔香枝研究员等报道氧空穴原子扩散策略,实现了通过机械合金化,降低原子无序变成有序的改变的能垒,通过强M-O-C化学键抵抗颗粒烧结。
这种合成技术得到纳米尺寸的核壳结构,以规则的PtM作为核,以2~3层原子厚度的Pt作为壳。而且这种合成方法能够拓展合成多组分PtM体系,包括M=Co, FeCo, FeCoNi, FeCoNiGa。
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通过压缩应力形成的电子富集Pt壳层产生Fermi能级之下的增强反键轨道占据,加快OH*脱附动力学。优化的PtCo-O/C-6催化剂具有优异的ORR性能,质量活性达到1.28 A mgPt-1(0.9 ViR-free),H2-O2燃料电池或H2-空气燃料电池的峰值功率密度达到2.38/1.25 W cm-1。而且具有优异的稳定性,在50 h的持久性测试过程中性能损失仅为~1 %。此外,作者建立了有序金属间催化剂形成机理与空穴之间的关系。这项研究开发了大规模制备规则有序纳米尺寸Pt金属间催化剂的普适性方法。
参考文献
Fantao Kong, Yifan Huang, Xu Yu, Min Li, Kunming Song, Qiuyun Guo, Xiangzhi Cui*, and Jianlin Shi*, Oxygen Vacancy-Mediated Synthesis of Inter-Atomically Ordered Ultrafine Pt-Alloy Nanoparticles for Enhanced Fuel Cell Performance, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c07185
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07185