虽然簇催化剂在有机化学领域最近得到了发展,但是金属簇催化反应能够兼容的反应物通常无法表现比现有催化体系更好的性能。
有鉴于此,香港大学何健、山东大学孙頔等报道开发了一种原子精确的Cu纳米簇催化剂用于氢硅烷化。
这种金属簇催化的氢硅烷化反应能够兼容的反应物包括烯烃以及结构简单炔烃,在现有Cu催化体系,这些反应物无法兼容。
(2)
作者发现在转移插入反应步骤过程团簇的金属核第二个Cu中心参与,是导致该反应具有更丰富兼容反应物的原因。此外,该反应体系对水具有容忍性,能够在开放的空气进行而不用惰性气氛保护。机理研究表明团簇催化氢硅烷化反应的过程没有硅基自由基参与。这项研究展示了金属纳米团簇具有实用性和可持续化学合成的应用前景。
参考文献
Songwei Wen, Chengkai Zhang, Li-Juan Liu, Zhi Wang, Di Sun, Jian He, Stable and Recyclable Copper Nanoclusters with Exposed Active Sites for Broad-Scope Protosilylation in Open Air, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202416851
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202416851