太阳能驱动CO2选择性还原是具有前景的CO2中和以及制备绿氢的技术,增强催化活性位点的CO2吸附能够促进CO2的捕获和转化。有鉴于此,伦敦大学学院唐军旺教授、Yang Lan、Xiyi Li等报道葫芦脲CB[n] (cucurbit[n]urils)作为新型分子配体,构筑3D笼状金属复合物CB[7]-Ni用于光催化还原CO2。
CB[7]-Ni在可见光催化转化CO2的反应中实现了72.1 μmol h-1的CO产量,选择性达到97.9 %。
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通过同位素标记验证产物分子内的碳原子来源,催化反应过程为Ru(bpy)32+对Ni2+转移光生电子,随后将Ni2+还原为Ni+,CB[7]位点具有富集CO2分子,能够选择性还原生成CO。这项工作表明配体结构工程在开发非固定分子助催化剂的前景。
参考文献
Yang Lan, Jingyi Wang, Xiyi Li, Chia-Hao Chang, Tianyu Zhang, Xuze Guan, Qiong Liu, Liquan Zhang, Ping Wen, Ivan Tang, Yuewen Zhang, Xiaofeng Yang, Junwang Tang, Engineering Single Ni Sites on 3D Cage-like Cucurbit[n]uril Ligands for Efficient and Selective CO2 Photocatalytic Reduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202417384
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202417384