控制单原子在载体上的分布位置对于单原子催化剂是个挑战问题，通常在煅烧过程后，在载体上形成大量的不可接触单原子。

有鉴于此，中国科学技术大学江海龙教授、焦龙教授、李群祥教授等报道“顺序热转变”（sequential thermal transition）策略能够在TiO₂载体的外表面选择性的优先修饰Pt单原子。

本文要点

（1）

这种次序热转换通过含有限域Pt纳米粒子的Ti-MOF在800 ℃ N₂气氛转化，生成表面修饰碳层的Pt纳米粒子和TiO₂复合物（PtNPs&TiO₂@C-800）；随后在600 ℃空气气氛煅烧处理，Pt纳米粒子能够分散形成Pt单原子修饰TiO₂，记作Pt₁/TiO₂-600。

（2）

通过这种次序热转变得到的Pt₁/TiO₂-600在对氯硝基苯还原反应中，产物的对氯苯胺选择性达到99 %，比Pt₁@TiO₂-600样品（Pt₁原子随机分布在TiO₂的外层和内层）的选择性显著更高（45 %）。反应机理研究表明Pt₁/TiO₂-600具有100 %可接触的Pt₁位点，催化剂对p-CNB分子的-NO₂官能团具有选择性吸附作用，对p-CNB或p-CAN分子的-Cl吸附作用非常弱，因此能够促进催化反应的活性和选择性。

参考文献

Mingchun Guo, Qiangqiang Meng, Ming-Liang Gao, Lirong Zheng, Qunxiang Li, Long Jiao, Hai-Long Jiang, Single-Atom Pt Loaded on MOF-Derived Porous TiO₂ with Maximized Pt Atom Utilization for Selective Hydrogenation of Halonitro-benzene, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202418964

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202418964