洛桑联邦理工学院Jerome Waser等报道通过光能量直接活化羰基环丙烷分子生成双自由基中间体,因此能够选择性切断取代基更多的C-C化学键。
取决于反应物的结构,烯烃能够单独反应,或者通过光-Nazarov过程生成双环产物。基于这些研究结果,通过双苯基二硫化物作为HAT试剂,实现了统一的还原开环反应。通过连续的环丙烷化/选择性开环反应,将CH2插入不饱和羰基化合物的α,β化学键。
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量子化学计算的结果表明该反应过程中1,3-双自由基是关键中间体。这项研究为调控有机化合物的碳骨架结构提供方法,丰富了“分子骨架编辑”方法。
参考文献
Tin V. T. Nguyen, Duncan K. Brownsey, André Bossonnet, Matthew D. Wodrich, Jerome Waser, Homologation of Alkenyl Carbonyls via a Cyclopropanation/Light-Mediated Selective C-C Cleavage Strategy, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202417719
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202417719