四川大学&四川师范Angew:Ni催化CO2对炔烃羰基化
纳米技术 纳米 2024-11-07

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通过二氧化碳催化羧化作用精确合成羧酸非常有吸引力。尽管在不饱和烃的双官能团化羧化方面已经取得了相当大的进展,但不对称变体的研究却明显不足,尤其是在处理轴向手性烯烃方面。有鉴于此,四川大学余达刚教授、周向葛教授、四川师范大学贵永远研究员等首次报道炔烃与CO2的催化反式anti选择性羧化反应。

本文要点

(1)

这项工作以良好的产率和较高的化学选择性、区域选择性、E/Z选择性和对映选择性合成了多种有价值的轴向手性羧酸。值得注意的是,炔烃的sp2-杂化羧基-亲电体还原羧化反应中,发现意料之外的anti反式羧化选择性。

(2)

通过DFT计算等机理研究,阐明了炔烃的乙烯基羧化中手性诱导和反选择性的起源。

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参考文献

Chao Li, Xiao-Wang Chen, Li-Li Liao, Yong-Yuan Gui, Jing-Wei Yang, Shuo Zhang, Jun-Ping Yue, Xiangge Zhou, Jian-Heng Ye, Yu Lan, Da-Gang Yu, Nickel-Catalyzed Atroposelective Carbo-Carboxylation of Alkynes with CO2: En Route to Axially Chiral Carboxylic Acids, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202413305

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202413305


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