CO2电化学还原是一条具有前景的实现碳中和的路线,但是通常电催化还原CO2面临着生成碳酸盐/碳酸氢盐导致的损失,因此电催化还原CO2变得高能耗。酸性环境有助于缓解高能耗,但是同时由于生成H2和CO的竞争性反应,导致酸性环境下,目标产物尤其是C2+法拉第效率降低。
有鉴于此,苏州大学王昱沆教授、惠静姝副教授、西安交通大学苏亚琼等报道调节修饰Cu催化剂的苯并咪唑配体的2-位取代基长度,实现了增强酸性体系CO2电催化还原为C2+产物的选择性。
发现增强取代基的长度,将氢(H)取代基变成壬基(nonyl),能够提高H+扩散的阻碍,降低Cu-Cu配位数目,有助于CO中间产物的还原反应。通过这种方法,CO加氢和C-C偶联反应在60 mA cm-2电流密度的选择性提高24倍。
(2)
修饰戊烷的CuCP催化剂的最高C2+产物法拉第效率达到70 %,在180 mA cm-2电流密度的单程CO2-to-C2+转化率达到~54 %。
参考文献
Deng, H., Liu, T., Zhao, W. et al. Substituent tuning of Cu coordination polymers enables carbon-efficient CO2 electroreduction to multi-carbon products. Nat Commun 15, 9706 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-54107-2
https://www.nature.com/articles/s41467-024-54107-2