KA油（环己酮和环己醇的混合物）直接氧化为ε-己内酯的需求量很大但很难实现，因为需要同时活化环己醇的次甲基C-H键和环己酮的α-C-C键。
近日，国家纳米科学中心唐智勇研究员，Ting Tan，Guodong Li证明原位形成的Cu1+δ-Oδ-•活性位点（源自金属有机骨架（称为NiCu-MOF-74）中的Ni(II)和Cu(I)对与O2和苯甲醛（PhCHO）的接力反应）可以有效地将KA油氧化为ε-己内酯并具有良好的稳定性。
文章要点
1）机理研究表明，辅助Ni(II)位点首先吸附O2以提取PhCHO中的甲酰氢，然后PhCO·转移到主要Cu(I)位点与另一个O2反应，导致形成Cu1+δ-Oδ-•和PhCOOH。
这种主辅协同策略特别适合多元MOF作为复杂反应的下一代催化剂。
参考文献
Xue, G., Liu, H., Liu, W. et al. Major-auxiliary cooperative metal pairs in MOFs enable cascade oxidation of KA oil to ε-caprolactone. Nat Commun 15, 9659 (2024).
DOI：10.1038/s41467-024-54064-w
https://doi.org/10.1038/s41467-024-54064-w
