马克斯・普朗克化学能源转换研究所Andreas J. Vorholt、Walter Leitner等报道了一种在低压条件下合成有机醇的方法,烯烃的甲醇化反应。该反应过程H3COH能够以100 %原子效率进入C=C化学键。从反应机理角度,整个反应过程是甲醇脱氢生成合成气(CO:H2=1:2),随后氢甲酰化反应生成醛,最后加氢生成醇。
该反应使用Mn/pincer复合物催化脱氢和加氢反应,Rh/phosphine催化氢甲酰化,当使用1-辛烯作为反应物,生成线性/枝状醇的比例为93:7,TONRh达到17000,生成壬醇的产量达到80 %。
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这种集成的催化体系能够从烯烃和“绿色”甲醇直接合成有机醇,该反应避免高压CO和H2,避免使用>10 bar的高压设备,其中合成气的部分分压仅为1-2 bar。
参考文献
Sebastian Stahl, Jeroen T. Vossen, Stephan Popp, Walter Leitner, Andreas J. Vorholt, Methanolation of Olefins: Low‐Pressure Synthesis of Alcohols by the Formal Addition of Methanol to Olefins, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202418984
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202418984