光催化固氮反应具有可持续合成NH3的应用前景,但是很少有光催化剂能够利用太阳能占比达到50 %的NIR光用于合成NH3。
有鉴于此,华东师范大学/昆士兰大学余承忠教授、华东师范大学刘超研究员等报道一种能够吸收NIR光的S-scheme异质结光催化剂ZnCoSx/Fe3S4,这种S-scheme异质结具有不对称的吸附位点和优异的NRR光催化活性。
构筑的异质结具有hollow-on-hollow结构,其中修饰Fe3S4纳米晶的ZnCoSx纳米笼作为结构单元组装为纺锤形空腔的纺锤状颗粒。Fe3S4和ZnCoSx都能够吸收NIR光,因此这种S-cheme异质结光催化剂具有优异的全光谱能量利用效率。而且,设计的S-scheme异质结能够促进电荷分离。
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界面Fe/Co双金属位点能够以不对称的方式侧面朝上(side-on)吸附N2,因此有助于N2分子的极化和活化。这种空心超结构具有更好的传质和暴露活性位点,合成氨的产量达到2523.4 μmol g-1 h-1,在400 nm的表观量子产率达到9.4 %,在1000 nm的表观量子效率达到8 %,太阳能转化为化学能的效率达到0.32 %。这项工作为理性设计先进的异质结合成氨催化剂提供帮助。
参考文献
Jiaxin Li, Chaoqi Zhang, Tong Bao, Yamin Xi, Ling Yuan, Yingying Zou, Yin Bi, Chao Liu, Chengzhong Yu, Dual Near-Infrared-Response S-Scheme Heterojunction with Asymmetric Adsorption Sites for Enhanced Nitrogen Photoreduction, Adv. Mater. 2024
DOI: 10.1002/adma.202416210
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202416210