四川大学Nature Commun:光催化芳基硫化物羧酸化
纳米技术 纳米 2024-11-23

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人们发现芳基硫醇(Aryl thiol)是一种非常有用的光催化电子供体、氢原子供体化合物,但是如何直接的活化芳基硫醇分子C(sp2)-S化学键并且官能团化仍然是光催化领域的难题。

有鉴于此,四川大学余达刚教授、叶剑衡研究员等报道使用CO2进行光化学芳基硫化物C(sp2)-S化学键羧酸化反应的方法。

本文要点:

(1)

这种光催化CO2对芳基硫醇C(sp2)-S化学键羧酸化的反应能够合成具有重要性的羧酸化合物。多种芳基硫醇衍生物、苯硒醇、双芳基二硒化物展示了中等产率或者高产率。

(2)

通过DFT理论计算等反应机理研究,发现原位生成CO2·-和二硫化物是反应的关键中间体,这些中间体通过自由基取代生成产物。这个反应具有条件温和以及不必使用催化剂的优势,具有良好的官能团容忍性和比较广泛的反应物兼容。此外,这种反应能够降解聚苯硫醚,表明该反应的应用前景。

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参考文献

Liu, J., Wang, W., Liao, LL. et al. Photo-induced carboxylation of C(sp2)−S bonds in aryl thiols and derivatives with CO2Nat Commun 15, 10132 (2024).

DOI: 10.1038/s41467-024-53351-w

https://www.nature.com/articles/s41467-024-53351-w


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