人们发现芳基硫醇(Aryl thiol)是一种非常有用的光催化电子供体、氢原子供体化合物,但是如何直接的活化芳基硫醇分子C(sp2)-S化学键并且官能团化仍然是光催化领域的难题。
有鉴于此,四川大学余达刚教授、叶剑衡研究员等报道使用CO2进行光化学芳基硫化物C(sp2)-S化学键羧酸化反应的方法。
通过DFT理论计算等反应机理研究,发现原位生成CO2·-和二硫化物是反应的关键中间体,这些中间体通过自由基取代生成产物。这个反应具有条件温和以及不必使用催化剂的优势,具有良好的官能团容忍性和比较广泛的反应物兼容。此外,这种反应能够降解聚苯硫醚,表明该反应的应用前景。
参考文献
Liu, J., Wang, W., Liao, LL. et al. Photo-induced carboxylation of C(sp2)−S bonds in aryl thiols and derivatives with CO2. Nat Commun 15, 10132 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-53351-w
https://www.nature.com/articles/s41467-024-53351-w