氮中心自由基的合成进行自由基偶联是非常有效且多功能的有机合成技术。但是目前通过溶液电催化反应进行氮中心自由基偶联的相关报道非常罕见。

有鉴于此，湖南大学王双印教授、邹雨芹教授、陈威教授等报道一种新型电化学氧化体系，能够将R₁R₂-CH-NH₂用于生成氮中心自由基以及合成N-N偶联产物。

本文要点：

（1）

发现NiO模型催化剂对亚胺中间体（R₁R₂-C=NH）的吸附作用非常弱，因此N-N偶联反应选择性低。作者通过理论计算发现，氧空穴能够产生R₁R₂-C=NH的强吸附，促进氮中心自由基偶联，氧空穴处理的催化剂使偶联产物的产率从36 %增至75 %。

（2）

这种电催化合成方法能够兼容广泛的一级胺，而且能够用于N-N交叉偶联反应的体系。

参考文献

Mengwei Han, Yongxiang Luo, Leitao Xu, Wei Chen*, Chengmei Li, Yu-Cheng Huang, Yandong Wu, Yimin Jiang, Wenjie Wu, Ruiqi Wang, Ying-Rui Lu, Yuqin Zou*, and Shuangyin Wang*, Oxygen Vacancy Boosts Nitrogen-Centered Radical Coupling Initiated by Primary Amine Electrooxidation, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c12451

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12451