电催化不对称转化反应为制备手性化合物提供一种符合可持续发展的路线,但是由于阳极氧化交叉脱氢偶联反应包含两个不同的亲核物,导致需要一种手性催化剂调节产物的立体结构。
有鉴于此,中国科学技术大学郭昌、安徽大学宋琎等报道能够通过电化学反应,以立体汇聚交叉脱氢反应生成许多立体富集硝基酯。
反应机理研究结果表明Ni催化剂在电化学活化反应物和决定立体选择性的过程中起到关键的作用,通过电化学产生和Lewis酸结合的α-羰基自由基,并且这个α-羰基自由基和原位产生的硝酸酯阴离子之间以立体选择性相互作用。
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这种电催化反应能够生成热力学反应非常困难的反应物,比如对底物以极性翻转方式反应,构筑全碳结构位点,控制远程立体结构。
参考文献
Juan Li, Minghao Liu, Boyuan Wei, Lingzi Peng, Jin Song*, and Chang Guo*, Enantioselective Nickel-Electrocatalyzed Cross-Dehydrogenative α- and γ-Nitroalkylation, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c13109
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c13109