光催化N-to-C芳基转移反应能够快速从简单易得原料出发,构筑具有应用甲酯的酰胺化合物。有鉴于此,中国科学院福建物质结构研究所苏伟平研究员、高玉珍等报道开发了亚磺酸钠和N-芳基丙酰胺之间的反应,实现了CO2促进可见光催化反应,能够将N原子上修饰的芳基官能团发生高效率的N原子向C原子芳基转移,选择性的合成四个取代基或三个取代基修饰的烯基酰胺。
在这个光催化反应中,1,4-N向C原子的自由基极性翻转的芳基转移是反应的关键步骤。这个反应方法表现了对移动芳基取代基的电子结构容忍性,对电子丰富/电子缺乏的芳烃都容忍。
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该反应具有广泛的底物种类,能够合成结构复杂生物活性化合物在内的超过90个反应。该反应使用丰富的无毒且价格便宜的CO2作为反应物,并且表现优异的烯基酰胺选择性。
参考文献
Liu, G., Ma, D., Zhang, J. et al. CO2-promoted photocatalytic aryl migration from nitrogen to carbon for switchable transformation of N-arylpropiolamides. Nat Commun 15, 10153 (2024).
DOI: 10.1038/s41467-024-54239-5
https://www.nature.com/articles/s41467-024-54239-5