不对称转移加氢反应（ATH）是一种非常有价值的合成对映体富集产物的策略，广泛应用于工业合成药物化合物，但是虽然ATH催化反应在酮的转化取得非常好的效果，但是如何高效率进行位点/立体选择性对烯酮催化转化仍然未曾得到报道。而且，光学纯的1,2-二醇、α-羟基醇（偶姻化合物，acyloin）虽然是有机合成、材料科学领域的重要结构，但是如何简便的构筑此类结构的方法仍非常罕见。

有鉴于此，中国科学院福建物质结构研究所房新强研究员、合肥工业大学张琪副研究员等报道首次实现了β,γ-不饱和α-二酮的ATH反应。

本文要点：

（1）

这种方法能够以位点选择性和立体选择性的方式合成四类立体结构富集的偶姻化合物和四类光学纯的1,2-二醇化合物。该反应能够衍生合成四种天然产物化合物，展示了这种合成策略的应用前景。

（2）

通过系统的机理研究和DFT理论计算，表明能够发散反应的原因，揭示了芳香性取代基和脂肪族取代基的不同作用，得到ATH催化反应未曾报道的独特反应机理。

参考文献

Zhifei Zhao, Wennan Dong, Jinggong Liu, Shuang Yang, Andrej Emanuel Cotman, Qi Zhang*, and Xinqiang Fang*, Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of β,γ-Unsaturated α-Diketones, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c11070

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c11070