孔道(Pore channel)在催化体系的传质过程中起到关键作用,但是因为难以在孔内部或者孔外部构筑催化活性位点,因此目前人们对于局部催化活性位点在孔的内部或者外部对于催化反应性能的影响并不清楚。
有鉴于此,中国科学技术大学姜政教授、上海科技大学黄逸凡教授、中国科学院上海高等研究院徐庆等报道通过在一维COF精确修饰活性位点,探索通道对ORR催化反应性能的影响。
电催化测试结果表明,孔道内部的单原子Pt位点比孔道外部单原子Pt位点具有更快的反应动力学。原位光谱表征结果表明在通道内部的Pt-Cl化学键破坏和重构,以及电势导致的阴离子传输更有优势。
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优异的阴离子传输性能和通道内部活性位点的ORR动力学活性促进了ORR电催化反应过程的*OH脱附,因此通道内部位点的性能超过通道外部位点。本文研究结果有助于设计多孔催化剂的活性位点。
参考文献
Shuai Yang, Zejin He, Xuewen Li, Bingbao Mei, Yifan Huang, Qing Xu, Zheng Jiang, In/Outside Catalytic Sites of the Pore Walls in One-Dimensional Covalent Organic Frameworks for Oxygen Reduction Reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202418347
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202418347