JACS:Pt(IV)位点通过质子响应配体实现活化分子内C(sp3)-H
纳米技术 纳米 2024-12-07


布兰登大学Brandon UniversityShrinwantu Pal、卡尔加里大学Jennifer A. Love报道以1,1-二(2-吡啶)乙醇作为配体的二甲基铂(II)分子的有氧氧化反应能够生成两种未曾预料的PtIV复合物(比例~1:1)。

本文要点:

(1)

发现非常奇怪的现象,以1,1-二(2-吡啶)乙醇异构体的配体,k3-(N,N,O)配体修饰的PtIV分子,能够发生分子内活化配体的甲基的方式,产生不同的产物。

(2)

机理研究、反应性研究、DFT理论计算等方法表明,配体的关键性质子响应性(proton-responsive nature)使得协同金属脱质子化类似的活化PtIV的C-H键的中间体。作者发现这是首次在PtIV位点Csp3-H活化的例子,虽然其他高价态Pt族金属中心具有这种活化能力。

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参考文献

Juan Rueda-Espinosa, Wen Zhou, Jennifer A. Love*, and Shrinwantu Pal*, Intramolecular Csp3-H Activation at a Platinum(IV) Center Resulting from O2 Activation: The Role of a Proton-Responsive Ligand and Trans Influence, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c11054

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c11054


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