布兰登大学(Brandon University)Shrinwantu Pal、卡尔加里大学Jennifer A. Love等报道以1,1-二(2-吡啶)乙醇作为配体的二甲基铂(II)分子的有氧氧化反应能够生成两种未曾预料的PtIV复合物(比例~1:1)。
本文要点:
(1)
发现非常奇怪的现象,以1,1-二(2-吡啶)乙醇异构体的配体,k3-(N,N,O)配体修饰的PtIV分子,能够发生分子内活化配体的甲基的方式,产生不同的产物。
(2)
机理研究、反应性研究、DFT理论计算等方法表明,配体的关键性质子响应性(proton-responsive nature)使得协同金属脱质子化类似的活化PtIV的C-H键的中间体。作者发现这是首次在PtIV位点Csp3-H活化的例子,虽然其他高价态Pt族金属中心具有这种活化能力。
参考文献
Juan Rueda-Espinosa, Wen Zhou, Jennifer A. Love*, and Shrinwantu Pal*, Intramolecular Csp3-H Activation at a Platinum(IV) Center Resulting from O2 Activation: The Role of a Proton-Responsive Ligand and Trans Influence, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c11054
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c11054