Angew:光催化氧化DIPEA引发修饰羧酸的氮杂环丁烷脱羧
纳米技术 纳米 2024-12-13

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氮杂环丁烷(Oxetanes)具有重要应用价值的医药化学应用,有可能作为许多官能团的等电子体。有鉴于此,密歇根大学Corinna Stefanie Schindler通过可见光催化反应对2-芳基氮杂环丁烷-2-羧酸进行氢脱羧反应,这个方法能够合成传统Paternò-Büchi烯烃和芳基醛化合物的[2+2]光催化环加成难以得到的产物。

本文要点:

(1)

对氢脱羧反应的机理研究表明反应的机理与底物有关。由于反应发现立体结构发散的现象,机理说明关键的氢键和立体相互作用。

(2)

机理研究结果表明两种新型反应模式,其中反应通过氢键复合物(16·DIPEA)的氧化开启反应(MS-CPET),或者通过DIPEA牺牲性氧化产生噻吩酸盐(thiophenolate)起到强碱功能。这两种启动反应的机理都能够发生,并且对某个机理的选择性是通过羧酸立体环境和酸性决定。

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参考文献

Elvis C McFee, Katie A Rykaczewski, Corinna Stefanie Schindler, Photoredox‐Catalyzed Decarboxylation of Oxetane‐2‐Carboxylic Acids Initiated by Oxidation of DIPEA, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202405125

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202405125


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