氮杂环丁烷(Oxetanes)具有重要应用价值的医药化学应用,有可能作为许多官能团的等电子体。有鉴于此,密歇根大学Corinna Stefanie Schindler等通过可见光催化反应对2-芳基氮杂环丁烷-2-羧酸进行氢脱羧反应,这个方法能够合成传统Paternò-Büchi烯烃和芳基醛化合物的[2+2]光催化环加成难以得到的产物。
对氢脱羧反应的机理研究表明反应的机理与底物有关。由于反应发现立体结构发散的现象,机理说明关键的氢键和立体相互作用。
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机理研究结果表明两种新型反应模式,其中反应通过氢键复合物(16·DIPEA)的氧化开启反应(MS-CPET),或者通过DIPEA牺牲性氧化产生噻吩酸盐(thiophenolate)起到强碱功能。这两种启动反应的机理都能够发生,并且对某个机理的选择性是通过羧酸立体环境和酸性决定。
参考文献
Elvis C McFee, Katie A Rykaczewski, Corinna Stefanie Schindler, Photoredox‐Catalyzed Decarboxylation of Oxetane‐2‐Carboxylic Acids Initiated by Oxidation of DIPEA, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202405125
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202405125