结构不对称的联烯分子的三个不饱和碳原子上有累积的π化学键,因此产生独特的反应性,这种反应性与烯烃或者炔烃不同。虽然这些结构的合成前景,但是联烯的电催化转化仍未曾关注和报道。
目前合成联烯的方法变得更多,而且人们对于烃类化合物的氧化转化反应变得非常感兴趣。有鉴于此,威斯康星大学Jennifer M. Schomaker、意大利帕维亚大学Giuseppe Zanoni等报道电催化TEMPO介导联烯双氧化反应进行深入研究。
TEMPO介导的电催化双氧化反应烯烃-TEMPO产物能够通过后期官能团化转化,在烯烃的碳原子上安装杂原子。
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反应机理研究。通过循环伏安,理论计算,原位NMR表征等机理研究手段,对电催化联烯的官能团化进行研究,为联烯的官能团化研究建立基础,为这种独特的结构砌块的进一步官能团化提供帮助。
参考文献
Ken S. Lee, Federico Barbieri, Emanuele Casali, Elijah T. Marris, Giuseppe Zanoni*, and Jennifer M. Schomaker*, Elucidating the Mechanism of Electrooxidative Allene Dioxygenation: Dual Role of Tetramethylpiperidine N-Oxyl (TEMPO), J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c10431
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c10431