目前人们发现双环[1.1.0]丁烷(BCB)广泛关注,因为双环[1.1.]丁烷能够以原子经济性的方式作为原料合成[n.1.1]生物等电子体,而且能够合成多功能的环丁烷。
有鉴于此,明斯特大学Frank Glorius等报道一种与溶剂有关的发散性BCB分子成环反应。
这个反应能够在特定的溶剂中分别生成修饰立体结构的环丁烷和含有氧原子的双环[3.1.1]庚烷(BCHep),是间位芳烃取代的生物电子等排体。
通过调节溶剂的比例,能够精确的调控和导向两种不同的反应路径。其中,通过1,3-环加成反应生成氧杂双环庚烷,这种结构是药物有关的分子结构;通过未曾报道的1,2-环加成反应能够生成高度官能团化的环丁烷,而且具有优异的立体选择性。这个反应具有广阔的官能团容忍性。
反应机理研究同样表明溶剂对反应路线的影响,在CH2Cl2中,HBr容易导致BCB快速的异构。
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开发了BCB的新型1,2-双官能团化反应,拓展了了芳烃电子等排体以及多官能团修饰环丁烷的化学空间。
参考文献
Fuhao Zhang, Subhabrata Dutta, Alessia Petti, Debanjan Rana, Constantin G. Daniliuc, Frank Glorius, Solvent-Dependent Divergent Cyclization of Bicyclo[1.1.0]butanes, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202418239
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202418239